光谱的研究过氧乙酸反应中间体的细胞色素P450cam和chloroperoxidase。
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Schunemann V,荣格C,燕鸥J, Trautwein AX,维斯R
光谱的研究过氧乙酸反应中间体的细胞色素P450cam和chloroperoxidase。
J Inorg。2002年9月20,91 (4):586 - 96。
- PubMed ID
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12237224 (在PubMed]
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通常假定假定的化合物在细胞色素P450 (cpd)应该包含相同的电子和自旋分布是观察cpd我氧化物酶和过氧化氢酶,许多合成cpd类似物。在这些系统中一个氧化等效位于菲(IV) = O单元(d (4), S = 1),一个位于卟啉(S = 1/2),构成磁耦合的ferryl iron-oxo卟啉pi-cation激进的系统。然而,这个实验室最近检测报告ferryl铁(S = 1)和一个酪氨酰激进(S = 1/2),通过穆斯堡尔和电子顺磁共振研究8 ms-reaction中间体substrate-free P450cam从假单胞菌putida,由freeze-quench方法使用过氧乙酸作为氧化剂(Schunemann et al ., 2月。479 (2000)149)。在我们目前的研究表明,在相同的反应条件下,但在衬底樟脑的存在,只有微量的酪氨酸激进的形成和没有可检测铁(IV)。我们得出这样的结论:樟脑限制访问过氧乙酸的血红素的口袋里。支持这一结论的额外发现绑定樟脑和甲吡酮抑制血红素漂白在室温和更长的反应时间,形成只有微量的5-hydroxy-camphor,樟脑的羟基化产物,在过氧乙酸氧化。作为一个控制我们执行freeze-quench实验与chloroperoxidase Caldariomyces fumago使用过氧乙酸在相同条件下用于substrate-free P450cam氧化反应。我们能够证实早期发现[拉特et al .,生化23(1984)6809),一个antiferromagnetically耦合有限元(IV) = O卟啉pi-cation激进系统就形成了。我们得出结论,CPO P450表现出不同的反应和高酸在8毫秒反应时间。在P450cam Fe (IV)的形成是伴随着一个酪氨酸激进的形成,而在CPO Fe (IV)的形成是伴随着一个卟啉激进的形成。
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药物 目标 类 生物 药理作用 行动 甲吡酮 樟脑5-monooxygenase 蛋白质 假单胞菌putida 未知的其他/未知细节