动力学和机理benzoylformate脱羧酶用13 c和溶剂同位素氘benzoylformate和benzoylformate类似物的影响。

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维斯点,加西亚GA,肯扬GL,克莱兰德WW,库克PF

动力学和机理benzoylformate脱羧酶用13 c和溶剂同位素氘benzoylformate和benzoylformate类似物的影响。

生物化学。1988年3月22日,27日(6):2197 - 205。doi: 10.1021 / bi00406a058。

PubMed ID

3378056 (在PubMed

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文摘

Benzoylformate脱羧酶(Benzoylformate carboxy-lyase BFD;EC 4.1.1.7)从假单胞菌putida是硫胺素焦磷酸(TPP)依赖酶将benzoylformate转换成苯甲醛和二氧化碳。benzoylformate脱羧酶反应的动力学和机理,研究了溶剂氘和13 c动力学同位素效应benzoylformate和一系列取代benzoylformates (pCH3O, pCH3、pCl和mF)。反应被发现有两个部分速率决定步骤:初始四面体形成加合物(D2O敏感)和脱羧(13 c敏感)。溶剂氘和13 c同位素效应表明,吸电子取代基(pCl和mF)减少依赖脱羧,这样减少13 (V / K)的影响。相反,电子基取代基的增加速率依赖脱羧,这样更大的13 (V / K)而D2O影响V, V / K benzoylformate没有显著的不同。所有的数据是一致的取代基的稳定或不稳定carbanionic中级(或carbanion-like过渡态)中形成脱羧。额外的信息关于酶反应是来自pH值的机制研究的反应benzoylformate和绑定的竞争性抑制剂。这些研究表明,两种酶基地需要正确的质子化作用状态(一个质子化了的和一个unprotonated)最优结合底物(或抑制剂)。

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药物	酶	类	生物	药理作用	行动
Cocarboxylase	Benzoylformate脱羧酶	蛋白质	假单胞菌putida	未知的	不可用	细节