敌敌畏的大气化学。
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刘建军,刘建军,刘建军,刘建军
敌敌畏的大气化学。
[J] .物理学报,2011,27(3):559 - 564。doi: 10.1021 / jp112019s。2011年3月15日。
- PubMed ID
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21405039 (PubMed视图]
- 摘要
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敌敌畏[2,2-二氯乙烯基磷酸二甲酯,(CH(3)O)(2)P(O)OCH水平线eccl(2)]是一种挥发性较强的农药。用相对速率法测定了在296 ~ 348k的温度范围和大气压力下,其与OH自由基反应的速率常数。得到的速率表达式为3.53 x 10(-13) e((1367+/-239)/T) cm(3)分子(-1)s(-1), 298 K速率常数为(3.5 +/- 0.7)x 10(-11) cm(3)分子(-1)s(-1),其中298 K速率常数的误差为估计的总体不确定性。此外,在296 +/- 2 K下,测定了NO(3)自由基和O(3)与敌敌畏反应的速率常数分别为(2.5 +/- 0.5)× 10(-13) cm(3)分子(-1)和(1.7 +/- 1.0)× 10(-19) cm(3)分子(-1)s(-1)。采用原位大气压电离质谱法(API-MS)和原位傅立叶变换红外光谱法(FT-IR)研究了OH和NO(3)自由基引发反应的产物。OH自由基反应的主要初始产物是CO、光气[C(O)Cl(2)]和磷酸二甲酯[(CH(3)O)(2)P(O)OH], CO和C(O)Cl(2)的生成产率相等(在+/-10%以内)。API-MS分析结果与OH和NO(3)自由基引发反应生成(CH(3)O)(2)P(O)OH的结果一致。在大气中,敌敌畏的主要化学损失过程将是白天与OH自由基的反应和夜间与NO(3)自由基的反应,估计寿命为几个小时。
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