PhzA / B催化形成的三轮车吩嗪合成。
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Ahuja如jan P,斗篷,Graebsch, Breinbauer R,希勒W, Costisella B,托马斯休LS, Mavrodi DV, Blankenfeldt W
PhzA / B催化形成的三轮车吩嗪合成。
J是化学Soc。2008年12月17日,130 (50):17053 - 61。doi: 10.1021 / ja806325k。
- PubMed ID
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19053436 (在PubMed]
- 文摘
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吩嗪redox-active细菌次生代谢物,参与重要的生物过程,如有毒活性氧的生成和减少环境铁。从分支酸生物合成取决于酶编码phz操纵子,但许多途径尚不清楚的细节。它以前是表明吩嗪合成涉及到对称的头部到尾部双凝结的两个相同的amino-cyclohexenone三环吩嗪前体分子。虽然这关键一步可以自发进行体外,我们这里显示是催化PhzA / B,一个小二聚的蛋白质的三角洲(5)3-ketosteroid异构酶/核传输因子2的家庭,我们需要这个催化体内的理由。晶体结构在复杂与底物类似物和产品建议PhzA / B加速双亚胺形成定向两个底物分子和中和负电荷的四面体中间体通过质子化作用。HPLC-coupled核磁共振表明,缩合产物进一步将,这可能是重要的防止back-hydrolysis,也可能是催化活性位点内PhzA / B。重新安排三环产品随后经历氧化脱羧metal-independent反应涉及分子氧。这种转换似乎并不需要酶催化,解释为什么phenazine-1-carboxylic酸是一个主要产品即使在使用phenazine-1的菌株,6-dicarboxylic酸的前体毒株特异性吩嗪衍生品。